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J. VILLEY.

entièrement une enceinte solide, on peut concevoir d’exercer sur lui, au moyen de celle-ci, des pressions élevées capables d’abaisser son volume spécifique au-dessous de la valeur correspondant au cas de l’équilibre des deux phases (où seules les attractions de cohésion contribuent à maintenir les molécules liquides au voisinage les unes des autres). À ce volume plus faible, réalisé par une augmentation de pression, correspondra donc une énergie potentielle de cohésion plus faible. Il en résulte que, à température maintenue constante, contrairement à ce que donnerait à penser une analogie incorrecte avec le cas d’un ensemble de balles élastiques pressées les unes contre les autres), à une pression plus élevée doit correspondre une énergie interne plus faible, du moins si l’on assimile les molécules à des petits solides parfaits, indéformables et impénétrables.

À vrai dire, cette conception de première approximation paraît incompatible avec la conception des vibrations intramoléculaires. Il y aura alors à faire intervenir, outre l’énergie potentielle des attractions de cohésion, celle des répulsions d’écrasement, qui vient encore compliquer les choses^[1].

Nous éviterons toutefois les difficultés qui pourraient en résulter, en nous limitant aux cas où le liquide n’est jamais soumis à une pression supérieure à sa tension maxima de vapeur^[2]. Alors c’est l’agitation thermique seule qui crée et qui règle cette énergie d’écrasement aussi bien que l’énergie de cohésion : comme pour celle-ci, le terme correspondant sera encore une fonction de $\mathrm {T} ,$ susceptible d’être incluse comme les autres dans l’énergie thermique.

16. Grandeurs macroscopiques $p,\,v,\,\mathrm {T} .$ — Nous nous bornerons à ces quelques remarques sur les mécanismes possibles des diverses formes de l’énergie interne. Elles sont intéressantes pour contribuer à enlever à cette grandeur toute apparence mystérieuse ; mais elles ne nous sont pas nécessaires et nous éviterons l’incertitude qu’introduirait leur caractère hypothétique, en considérant simplement dans la suite l’énergie interne $\mathrm {U}$ de l’unité de masse comme une fonction

1. Elle réagira sur l’équilibre intramoléculaire, comme réagit, sur l’équilibre intermoléculaire, une compression exercée par les parois sur la masse liquide.
2. Cette restriction est respectée dans la machine à vapeur. Elle ne le serait pas dans le cas de la presse hydraulique, qui est en dehors de notre sujet.