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LES VARIATIONS DE L’ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE.

cristaux d’hydrate. Ce système se comporte alors exactement comme un corps pur^[1], qui a une certaine température de fusion 0 sous la pression considérée, et la solidification a lieu tout entière à la température 0, la phase liquide et la phase solide ayant toutes deux la même composition. Mais si la composition initiale du liquide diffère un peu de S + nH²O, la cristallisation, qui donne un dépôt de (S + nH²O), éloigne de plus en plus la composition du liquide restant de la composition S + nH²O. La courbe d’équilibre est alors descendante quand on s’éloigne de part et d’autre de cette composition. Ces deux branches se raccordent d’ailleurs l’une à l’autre avec une tangente horizontale au point I d’ordonnée maxima qu’on appelle point indifférent (coordonnées : $\mathrm {T} =\theta ,\,\alpha _{l}={\frac {\mathrm {S} }{\mathrm {S} +n\mathrm {H} ^{2}\mathrm {O} }}$). Elles rencontrent les deux branches d’équilibre avec les corps purs A et B en deux points d’eutexie C et D.

À une température $t,$ comprise entre $\theta$ et la plus grande des deux températures d’eutexie $\mathrm {T} _{\mathrm {C} }$ et $\mathrm {T} _{\mathrm {D} },$ le sel hydraté peut être en équilibre indifféremment avec l’une ou l’autre des solution de teneur $\alpha _{1}$ ou $\alpha _{2}$ (fig. 13).

On peut dire, si l’on veut, que la solution est une solution d’eau dans l’hydrate fondu, et la solution une solution de sel anhydre S dans l’hydrate fondu. On peut même dire que la verticale du point indifférent I divise en quelque sorte le diagramme global en deux diagrammes distincts du type de la figure 12^[2], qui seraient relatifs, l’un au système (eau-sel hydraté) et l’autre au système (sel hydratésel anhydre).

Un exemple de diagramme de ce type est fourni par les solutions de borate de lithium (Bo²Li) dans l’eau (H²O). Les solutions moyennement concentrées (titres compris entre $\alpha _{\mathrm {C} }$ et $\alpha _{\mathrm {D} }$) laissent déposer l’hydrate Bo²Li, 8H²O dont la température de fusion $\theta$ est égale à 47°C. environ.

Si nous considérons en second lieu (fig. 14) le cas où le refroidissement du liquide de composition brute S + nH²O (état initial M) dépose l’un des deux composants indépendants pur (ici le sel

1. Ce serait vraiment un corps pur dans l’hypothèse où toutes les molécules subsisteraient inaltérées ’dans le liquide.
2. Ils ont cette particularité que la tangente en I est horizontale (théorème de Gibbs-Konovalow), tandis que les pentes de départ en A et B ne sont pas nulles.