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LES VARIATIONS DE L’ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE.

chimique entre deux phases est donc caractérisé par l’égalité, dans l’une et l’autre phase, du potentiel chimique du composant échangeable.

S’il y a plusieurs composants échangeables, la même condition s’applique individuellement à chacun d’eux. Mais, pour ne pas compliquer l’énoncé de nos conclusions, nous continuerons à envisager le cas d’un seul composant échangeable.

Dans le cas normal où il n’y a, entre les deux phases en contact A et A’, ni isolement thermique ni isolement mécanique, l’équilibre complet comporte, outre l’égalité du potentiel chimique du composant échangeable, l’égalité de la température $\mathrm {T}$ et l’égalité de la pression $p.$

Si le système total (A + A’) est maintenu à $\mathrm {T}$ et $p$ constants, la réalisation progressive de l’équilibre est évidente. Les transports $d\mu _{1}$ diminuent la différence de potentiel motrice $(h_{1}^{\prime }-h_{1}),$ puisqu’ils abaissent en amont et élèvent en aval les potentiels chimiques, qui ne dépendent que de ces transports mêmes ; et il se poursuivent avec une vitesse décroissante, jusqu’à égalisation complète des deux potentiels^[1].

Si $\mathrm {T}$ et $p$ varient de façon quelconque (par exemple par l’effet de la transformation elle-même quand le système A + A’ est isolé mécaniquement et thermiquement) les choses se compliquent, parce que $h_{1}$ et $h_{1}^{\prime }$ sont des fonctions de $\mathrm {T}$ et de $p$ en même temps que des masses présentes. Mais cela ne fait qu’altérer la loi suivant laquelle les échanges aboutiront à l’équilibre final, qui sera toujours caractérisé par la condition $h_{1}=h_{1}^{\prime }.$

18. Transformations à potentiel chimique constant. — Si le système auxiliaire A’ est constitué de telle sorte que le potentiel chimique $h_{1}^{\prime }$ du composant échangeable y reste constant malgré les échanges, il nous fournit le moyen d’imposer au système étudié A, en le mainte-

↑ Ce processus traduit très clairement le fait, déjà signalé et utilisé (§ 11), que le potentiel chimique du composant i est, dans chacune des deux phases A et A’, une fonction croissante de la masse de ce composant (sans qu’il soit d’ailleurs besoin de dire si la masse <math>d\mu_1</math transportée de A’ en A entrera ou non en réaction). S’il n’en était pas ainsi, si le transport de <math>d\mu_1</math de A’ en A aggravait la différence de potentiel chimique qui le provoque, l’état du système (A + A’) serait essentiellement instable et le transport s’accélérerait avec une allure explosive.

[1] Ce processus traduit très clairement le fait, déjà signalé et utilisé (§ 11), que le potentiel chimique du composant i est, dans chacune des deux phases A et A’, une fonction croissante de la masse de ce composant (sans qu’il soit d’ailleurs besoin de dire si la masse <math>d\mu_1</math transportée de A’ en A entrera ou non en réaction). S’il n’en était pas ainsi, si le transport de <math>d\mu_1</math de A’ en A aggravait la différence de potentiel chimique qui le provoque, l’état du système (A + A’) serait essentiellement instable et le transport s’accélérerait avec une allure explosive.

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