35
LES VARIATIONS DE L’ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE.
En effet dans l’expression (15) du potentiel chimique
(expression
toujours valable) le volume
n’est plus une constante
puisque la température
et la pression totale
sont invariables, ce
volume
varie proportionnellement au nombre total
des molécules qui l’occupent ; si l’on aime mieux, la pression totale
est la somme des pressions partielles
qui sont chacune proportionnelles
à la concentration moléculaire correspondante
![{\displaystyle {\frac {p_{1}}{x_{1}}}={\frac {p_{2}}{x_{2}}}={\frac {p_{3}}{x_{3}}}={\frac {\mathrm {P} }{x_{1}+x_{2}+x_{3}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/2f29b074c67295d4bcfa916fa9eea22e41a4e2c0)
Dans l’expression (15) de
on peut donc remplacer (à un facteur
constant près ne dépendant que de
et de
)
par
ou par
et écrire
(16)
|
(16)
|
|
qui exprime que, à
et
constants, le potentiel chimique du composant
gazeux d’indice
ne dépend que de sa pression partielle dans le
mélange[1].
Il peut alors arriver que la réaction dégageant du composant 1
(c’est-à-dire telle que
) fasse néanmoins décroître
(
si, grâce aux autres dégagements simultanés, elle impose à
une augmentation relative plus grande que celle de
Cela se produira si l’on a
![{\displaystyle \delta {\frac {x_{1}}{x_{1}+x_{2}+x_{3}}}<0}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6ce19911317b50c3ae90d535d13b6ddfad0a49a7)
ou
![{\displaystyle (x_{1}+x-2+x_{3})\delta x_{1}-x_{1}(\delta x_{1}+\delta x_{2}+\delta x_{3})<0,}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7fa75a9b401aeb18e305c64b38a02d63e09979d2)
ce qui s’écrit, en tenant compte des relations (13) imposées par la
réaction chimique,
![{\displaystyle {\frac {x_{1}}{x_{1}+x_{2}+x_{3}}}>{\frac {n_{1}}{n_{1}+n_{2}+n_{3}}}.}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/77f767f0dbeee00341d0d430ced6be4dcff324fe)
Si cette condition est remplie, l’énoncé correct de la loi d’action de
- ↑ Ceci correspond au fait, signalé plus haut, que, à
et
constants,
ne
dépend que de
qui détermine alors la pression partielle du gaz d’indice
, indépendamment
de la présence ou de Fabsence des autres gaz.