des potentiels chimiques est fonction simultanément des diverses masses présentes. Le facteur d’action est d’ailleurs l’apport extérieur et non pas l’un des éléments du groupe complexe des variations qu’il provoque.
15. Cas des mélanges de gaz parfaits. — Dans le cas des systèmes gazeux parfaits, nous pouvons contrôler nos prévisions, car nous savons alors expliciter les potentiels chimiques et écrire la loi d’équilibre sous forme quantitative.
Considérons l’exemple, déjà envisagé au paragraphe 9, de trois gaz en équilibre chimique, conformément à la réaction réversible
Nous utiliserons encore ici, pour caractériser le mélange, au lieu des masses les nombre de molécules-grammes présentes, et au lieu des potentiels chimiques ordinaires les potentiels chimiques moléculaires (41.16).
Si nous supposons d’abord le mélange maintenu à température constante dans un volume invariable, la loi d’équilibre rappelée au paragraphe 9 et exprimée par la formule (4) de Guldberg et Waage peut s’écrire
ou
(11) |
L’addition provoque la modification chimique
quement) est aussi, et par cela même, une réaction qui tend à provoquer un appel de chaleur vers le système (lorsque ce système est en contact thermique avec le milieu extérieur qui constitue une réserve d’énergie thermique) : c’est ce que l’on exprime quand on dit que cette réaction tend à absorber de la chaleur.
On peut observer pareillement (cf. § 16) qu’une réaction qui tend à abaisser le potentiel chimique est., par cela même, une réaction qui tendrait à provoquer un appel de composant 1 vers le système, dans le cas où le milieu extérieur constituerait une réserve de ce composant i avec laquelle le système serait en communication chimique à travers une membrane perméable audit composant 1. On pourrait traduire cela en disant que cette réaction « tend à absorber du composant 1 » mais à condition de n’y pas attacher d’autre sens que celui que l’on vient de préciser : Cela ne dit rien sur le sens dans lequel la réaction tendrait (si le système était isolé chimiquement) à faire varier la masse présente.