Page:Vergne - Les Variations de l’équilibre thermodynamique.djvu/30

Le texte de cette page a été corrigé et est conforme au fac-similé.
24
H. VERGNE ET J. VILLEY.

une augmentation de et elle fait par suite progresser la réaction dans le sens qui comporte dilatation

Ces résultats, qui sont rigoureux pour les systèmes gazeux parfaits, subsistent comme approximation pour les systèmes composés de gaz imparfaits.



CHAPITRE II.

LOI D’ACTION DE MASSE.


10. Interventions chimiques. — Après avoir étudié les déplacements d’équilibre par des apports de chaleur ou de travail, nous envisagerons maintenant ceux que l’on provoque par des apports de matière.

Considérons l’addition d’une masse de l’un quelconque des composants que nous affectons de l’indice 1. Pour démêler ses conséquences sur l’équilibre, la manière d’opérer la plus logique à première vue semble être d’exclure toute intervention thermodynamique simultanée. Mais on peut aussi envisager, si cela apparaît plus facile, le cas où se produisent des interventions thermodynamiques simultanées définies de façon simple et claire, par exemple où elles maintiennent constamment leurs variables corrélatives et à des valeurs fixes. C’est analogue à ce que nous avons fait quand nous avons étudié les apports de chaleur aussi bien à pression constante qu’à volume constant (§ 5), et lorsque nous avons très facilement déterminé l’influence d’un apport de travail à température constante (§ 6) alors que l’étude directe d’un apport de travail adiabatique eût été plus délicate.

Nous considérerons donc ici d’abord le cas où l’apport de matière est réalisé à température et pression constantes

Nous avons besoin, pour cette étude, de rappeler Lrès brièvement certaines propriétés, exposées en détail dans un précédent fascicule (44), relativement au potentiel thermodynamique du système à et constants, qui est défini par

On sait que cette fonction pour une composition brute donnée à et fixés, atteint sa valeur minima lorsque l’équilibre chimique est réalisé au sein du système (41.26 et 28). On sait aussi que, lorsque