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H. VERGNE ET J. VILLEY.

que le système réagit chimiquement en restant constamment en équilibre réversible, a été morcelée en deux transformations partielles : l’une AA, purement physique, suivant laquelle la température s’élève de à composition chimique constante, et l’autre A’B suivant laquelle la réaction chimique s’accomplit à température constante. Il est bien clair que les deux parcours AB et AA’qui élèvent la température (à volume constant) absorbent de la chaleur, puisque la chaleur spécifique du système (à volume constant) est positive (§ 2), que la réaction ait lieu ou non. Mais a priori nous ignorons le signe de l’échange de chaleur avec l’extérieur lorsque la réaction se produit isothermiquement suivant A’B. Le raisonnement du paragraphes nous a prouvé que c’était une absorption, laquelle s’ajoute à l’absorption suivant AA’pour donner l’absorption globale suivant AB. Nous pouvons donc affirmer que, lorsqu’on élève la température de le système absorbe plus de chaleur si la réaction chimique s’accomplit que si elle ne se produit pas. Tel est le sens précis de la loi du déplacement de l’équilibre chimique par variation de température.

En second lieu, prenons la loi du déplacement par variation de pression, et la figure 1 qui reste utilisable avec la seule modification que les abscisses représentent au lieu de La transformation globale AB suivant laquelle la pression s’élève de dp, tandis que le système réagit chimiquement en restant constamment en équilibre réversible, a été morcelée en deux transformations partielles : l’une AA’, purement physique, suivant laquelle la pression s’élève de dp à composition chimique constante, et l’autre A’B suivant laquelle la réaction chimique s’accomplit à pression constante. Il est bien clair que les deux parcours AB et AA’qui élèvent la pression (à température constante) comportent une contraction de volume, puisque dans toute transformation isotherme du système dp et de sont de signes contraires (§ 2), que la réaction ait lieu ou non. Mais a priori nous ignorons le signe de la variation de volume lorsque la réaction se produit à pression constante suivant A’B. Le raisonnement du paragraphe 6 nous a prouvé que c’était une contraction, laquelle s’ajoute à la contraction suivant AA’pour donner la contraction globale suivant AB. Nous pouvons donc affirmer que, lorsqu’on élève la pression de le système subit une contraction plus grande si la réaction chimique s’accomplit que si elle ne se produil pas. Tel est le sens précis de la loi du déplacement par variation de pression.