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L’ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE DES FLUIDES HOMOGÈNES.

les trois concentrations une relation, d’ailleurs fonction de la température et de la pression.

32. Composants indépendants du système. — À la notion de définition de la composition matérielle brute du système se rattache immédiatement la notion de composants indépendants de ce système. Nous avons vu que le système considéré peut avoir été réalisé en introduisant toutes sortes de combinaisons de masses de ses divers composants, ou de certains de ses composants. Lorsque le nombre n des composants ainsi introduits est le plus petit possible, on dit que ces composants réalisent un groupe de composants indépendants. Il y a en général plusieurs groupes différents de composants indépendants possibles, dans lesquels le nombre $n$ de ces composants est le même (puisque c’est le nombre minimum possible).

Pour déterminer la relation entre le nombre total $\mathrm {N}$ des composants présents et le nombre $n$ des composants indépendants, on observera que chaque équation de réaction réversible intervenant dans l’équilibre du système, nous montre la possibilité de faire naître un des composants^[1] qui figurent dans cette équation en introduisant seulement les autres. Par conséquent, le nombre des équations distinctes de réaction chimique définit le nombre des composants non indépendants $(\mathrm {N} -n),$ comme il a défini au paragraphe 29 le nombre des relations imposées entre les $\mathrm {N}$ potentiels chimiques $h_{i}.$

Ces deux résultats sont d’ailleurs liés l’un à l’autre comme on peut le voir en étudiant l’expression du potentiel thermodynamique du mélange.

Lorsque nous constituons, en effet, notre système par des additions successives de divers composants, réalisées, par exemple, à température et pression constantes, son potentiel thermodynamique se présente sous la forme

(82)

$\Psi =\sum \int _{0}^{\mu _{i}}h_{i}d\mu _{i}$(82)

La limite d’intégration $\mu _{i}$ est la masse totale du composant $i$ que l’on a introduite. Identique à la masse présente $m_{i}$ dans le cas des

1. Nous sous-entendons ici que chaque réaction introduit un seul composant ne figurant pas dans le groupe des $n$ composants choisis comme indépendants. Dans le cas exceptionnel où une réaction ferait naître simultanément plusieurs tels composants, ceux-ci figureraient dans des proportions relatives immuables, et ce mélange défini jouerait le rôle d’un composant unique.