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L’ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE DES FLUIDES HOMOGÈNES.
systèmes de différentielles complètement distinctes. Nous choisissons
les variables pour la définition des potentiels chimiques
afin que ceux-ci soient, dans l’expression de l’énergie interne, les
facteurs d’intensité correspondant au mode d’intervention directe
dont nous disposons : Nous pouvons faire une addition arbitraire
tandis que les variations des masses présentes
sont un résultat, lié aux facteurs d’action par des relations
complexes.
Les potentiels chimiques vont néanmoins régler les équilibres,
parce que, lorsque l’équilibre chimique est réalisé, les dérivées
partielles et sont égalés
Nous pouvons en effet écrire de deux manières différentes, que
nous devrons égaler entre elles, la variation du potentiel thermodynamique produite par une addition unique qui provoque
un ensemble de variations . Nous obtenons
Mais la variation est la somme algébrique
l’addition et de la variation imposée par la réaction qu’elle
provoque, tandis que les autres ne sont que les variations
dues à la réaction. On peut donc écrire
(67)
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(67)
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Or, l’équilibre chimique entraîne
et il reste alors l’égalité
applicable à chacun des composants[1] d’où
- ↑ Cette égalité peut s’énoncer ainsi : Le potentiel chimique du composant que
l’on va ajouter est bien déterminé sans qu’il soit besoin de spécifier si la masse
introduite entrera ou non en réaction.