totale de l’alcool, puis de faire passer un fort courant d’acide chlorhydrique bien sec. Au fur et à mesure que le sel disparaît, on en ajoute de nouvelles portions ; chaque fois 15g à 20g dans l’intervalle d’une demi-heure, jusqu’à ce que tout soit dissous et que la solution alcoolique soit saturée par l’acide chlorhydrique. Après 24 heures de repos, on neutralise la solution par addition de carbonate de calcium en poudre (craie) et distille l’alcool sous pression réduite. L’éther qui reste est extrait du liquide aqueux au moyen d’éther. On sèche la solution éthérée avec du chlorure de calcium et, après distillation, on fractionne le résidu.
Point d’ébullition : 197° à 198° (corr.). Rendement : 75 pour 100 de la théorie.
40. Éther benzylmalonique C6H5.CH2.CH(CO2C2H5)2.
On dissout 7g,2 de sodium (1at) dans 150cm³ d’alcool absolu, puis on ajoute 50g de malonate d’éthyle (1mol) et 43g de chlorure de benzyle pur commercial (1mol). Au bout de quelques minutes, la solution claire s’échauffe fortement, tandis qu’il y a précipitation de chlorure de sodium ; après 10 minutes, on évapore l’alcool au bain-marie, sans l’avoir préalablement filtré. Vers la fin, la réaction de la liqueur n’est plus que faiblement alcaline. On additionne le résidu d’eau, afin de dissoudre le chlorure de sodium, et l’on extrait par l’éther l’huile qui s’est séparée. La solution éthérée est séchée avec du carbonate de potasse ou du sulfate de soude calciné, l’éther évaporé et le résidu fractionné sous pression très réduite. Sous une pression de 11mm, la plus grande partie de l’éther benzylmalonique passe entre 166° et 169° en donnant une huile incolore et fluide. On recueille le distillat jusqu’à 175°. Le rendement est de 45g à 50g (calculé 78g). Un nouveau fractionnement donne 40g à 45g d’un produit bouillant de 166° à 168°.
