tuants ne laissent, pas un espace suffisant pour que le groupe oxime puisse se créer.
Toutefois les faits suivants se présentent différemment :
1o Il faut faire ressortir que seule la cétone diisopropylée Ie n’a pu être combinée à l’iodure de méthylmagnésium, ce qui est en accord avec la théorie de l’empêchement stérique d’après laquelle le groupe isopropyle Ie doit exercer une grande influence contraignante ; cependant le groupe isopropyle peut, chez un corps qui le contient, provoquer des réactions inconnues avec des substances similaires ne différant de la première que par la nature du groupe alcoyle introduit à sa place. L’effet du groupe isopropyle peut donc être un effet chimique particulier, une sorte de résonnance.
2o La réductibilité toujours aisée en alcool secondaire, un peu moins facile cependant dans le cas de la cétone diisopropylée Ie correspond à la fixation de la particule chimique la plus petite. Ces faits sont en accord avec la théorie de l’empêchement stérique, mais il faut noter qu’il s’agit ici d’hydrogène à haut potentiel de réduction et que le phénomène peut représenter un effet purement chimique.
Alcools primaires. — Nos essais ont porté sur les alcools méthylique, éthylique et les alcools normaux propylique, butylique, amylique, hexylique et heptylique. L’oxydation a été effectuée en milieu dilué au moyen de 0g,680 de Cr2 O7K2 (= 0g,111 d’oxygène actif) en 20g d’eau et 10cm3 de SO4 H2 de D = 1,710 et à 15°. On a employé 5cm3 d’une solution renfermant une molécule-mgr. de chaque alcool.
Les alcools primaires donnent intégralement les acides correspondants. Ceux-ci demeurent inattaqués, même après 20 heures de contact. Au bout de 10 minutes, on obtient les oxydations suivantes : alcool éthylique, 100 pour 100 ; alcool propylique, 98,3 pour 100 ; alcool butylique, 93,4 pour 100 ; alcool amylique, 91,3 pour 100 ; alcool hexylique, 75 pour 100 ; alcool heptylique, 70 pour 100. L’oxydation de ces alcools en acides gras correspondants est totale après un temps qui n’excède pas 1 heure 30 minutes. Ces résultats nous ont conduits au dosage de C2 H5 — OH (Semichon et Flanzy, Annales des Falsifications et Fraudes, 1929, p. 139).
