Dans ce but, j’ai fait réagir les éthers-oxydes chlorés suivants : C1CH 2.0.CH 3, C1CH 2.0.C 2 H 5, C1CH 2.0.C 3 H 7 sur le benzène, en présence du chlorure d’aluminium dans différentes conditions. La réaction ne se produit de façon régulière qu’au-dessous de o°, et l’on n’observe alors qu’un très faible dégagement de HCl si la proportion de chlorure d’aluminium employé ne dépasse pas la dose d’un tiers à une demi-molécule pour un mélange équimoléculaire de carbure et d’éther chloré ; il est nécessaire de diluer au moyen de sulfure de carbone. L’étude des produits de la réaction entre C 6 H 6 et C1CH 2.0.C 3 H 7 a montré qu’elle ne s’effectuait pas totalement suivant le schéma prévu et qu’à côté de l’éther-oxyde propylbenzylique C 6 H 5 — CH 2.O.C 3 H’(éb.i95°-i 9 8°) obtenu avec un rendement
voisin de 3o pour 100 de la théorie, il y a formation de chlorure de benzyle. Ce dernier semble provenir de la réaction accessoire
C 6 H 6 +C 3 H.CH*C1 = C 6 H 5 — CH*Cl + C’H’.OH,
analogue à la transformation du benzène en éthylbenzène réalisée par Jannatschet Bartels (’) au moyen de l’éther ordinaire et du chlorure d’aluminium. Les éthers-oxydes ClCH 2.O.CH 3 et C1CH 2.0.C 2 H 5 ont conduit de même à des produits liquides chlorés qu’on doit, par analogie avec ce qui précède, considérer comme des mélanges de chlorurede benzyle et des éthers méthylique et éthylique de l’alcool benzylique. Ces produit* ont [d’ailleurs été transformés complètement en ces éthers-oxydes par un excès d’alcoolate alcalin et l’on a obtenu CH 5 — CH 2.O.CH 3 et C 6 H 5 — CH 2.O.C 2 H 5 respectivement avec des rendements de 10 et de 2opourioode la théorie.
Si l’on passe du benzène au toluène, les rendements s’abaissent considérablement et rendent la réaction inapplicable. J’ai alors cherché à remplacer le chlorure d’aluminium par un autre réactif condensant. Si Cl 4 ne donne lieu à aucune réaction, FeCl 3 polymérise énergiquement ; seuls le chlorure de zinc, le perchlorure d’antimoine et le tétrachlorure d’étain donnent heu à une condensation entre carbure aromatique et éther-oxyde halogène. SnCl 4 est le réactif de choix à cause de sa facilité de mise en œuvre et de la netteté des résultats qu’il fournit. Au départ du toluène et de l’éther méthylique chloré, il détermine à la dose d’un quart de molécule la transformation suivante :
CH’-C 6 H 5 +CH’.0.CH=C1=CH^0H4-GH » -C 5 H*-CH^C1
(’) D. ch. G., %. XXXI, 1898, p. 1716.
