Comme je l’ai indiqué, cette formule est, en dehors de toute théorie, une traduction littérale de l’expérience ; elle a l’avantage de se présenter comme une généralisation de la Thermodynamique classique.
Dans une Note précédente (’) j’en ai fait l’application à l’étude des vitesses de réaction en milieu homogène et des vitesses de cristallisation ; je vais ici donner de nouveaux exemples :
Diffusion. — Considérons un vase de section unité ; au-dessous d’un plan horizontal P se trouve une solution de concentration moléculaire c, , occupant un volume V, et contenant par conséquent N t = Cl V, molécules-grammes ; au-dessus du plan P se trouve la même solution à la concentration c a, occupant le volume V., et contenant par suite N 2 -c 2 V 2 molécules-grammes. Si c > c la partie inférieure du vase constitue le système régressif I et la partie supérieure, le système progressif II. Il s’agit de savoir combien le premier système abandonne en définitive de molécules-grammes à 1 autre
durant une seconde.
Pour calculer les ’affinités nous utiliserons une solution auxiliaire de concentration A ; nous écrirons X K pour l’énergie utilisable d’une molecule-gramme du corps dissous dans Cette solution.
Ces notations étant posées, calculons l’énergie utilisable ^ du premier système. On pourrait reconstituer celui-ci en faisant usage de parois hemiperméables, itsuffiraitdedétendreisothermiquementN, molécules-grammes
de la solution auxiliaire depuis la concentration A jusqu’à la concentration c, . On a, par suite,
61 ^ (t «TI„ C ’ ^ lRT ^’
— (<A>A-t-RTLra-£ -+-N, i dci t =-l=-(^ RTt "ï + ^S
n
mais
c, =
T, ’ c t rfN, N t
Donc de même,
c,
—RTLn^+RT
. A
^ = -U A +RTL«g+RT
(i) Comptes rendus, t. 151, 5 décembre 1910, p..002. Très peu de temps après ceîte Note le professeur Kohnstamm et le D- Scbeffer de rUmversUe d Amsterdam publiaient d’une manière indépendante des résultats très vo.s.ds. (Communication a l’Académie royale des Pays-Bas, 24 décembre 1910.)
