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« Sur la théorie du mouvement brownien » : différence entre les versions

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{{Titre|Sur la théorie du mouvement brownien|[[Auteur:Paul Langevin|Paul Langevin]]|1908Comptes-rendus <brde />l’Académie des sciences<br />Séance Comptes-rendusdu de9 l'Académiemars des Sciences1908.}}
 
 
 
<div class="text">
PHYSIQUE
 
{{t2c|PHYSIQUE. — ''Sur la théorie du mouvement brownien''.}}
{{c|Note de M. '''P. {{sc|Langevin}}''', présentée par M. Mascart}}▼
 
▲Note de M. P. Langevin, présentée par M. Mascart
 
1. Le très grand intérêt théorique présenté par les phénomènes de mouvement brownien a été signalé par M. Gouy (note 1) on doit à ce physicien d'avoir formulé nettement l'hypothèse qui voit dans ce mouvement continuel des particules en suspension dans un fluide un écho de l'agitation thermique moléculaire, et de l'avoir justifiée expérimentalement, au moins de manière qualitative, en montrant la parfaite permanence du mouvement brownien et son indifférence aux actions extérieures lorsque celles-ci ne modifient pas la température du milieu. Une vérification quantitative de la théorie a été rendue possible par▼
M. Einstein (note 2), qui a donné récemment une formule permettant de prévoir quel est, au bout d'un temps donné tau, le carré moyen mean square (delta x), du déplacement delta x d'une particule sphérique dans une direction donnée x par suite du mouvement brownien dans un liquide, en fonction du rayon a de la particule, de la viscosité mu du liquide et de la température absolue T. Cette formule est
 
I. Le très grand intérêt théorique présenté par les phénomènes de mouvement
{{centré|<math>\scriptstyle \overline{(delta.x)^2} = \frac{R*T}{N} * \frac{1}{3*Pi*mu*a} * tau</math>}} ▼
▲1.brownien Lea trèsété grandsignalé intérêtpar théoriqueM. présentéGouy<ref>{{sc|Gouy}}, par''Journ. lesde phénomènesPhys.'', de2{{e}} mouvementsérie, brownient.&nbsp;VII, a1888, étép.&nbsp;561 signalé; par''Comptes Mrendus'', t.&nbsp;CIX, Gouy1889, (notep.&nbsp;102.</ref> 1): on doit à ce physicien d'avoird’avoir formulé nettement l'hypothèsel’hypothèse qui voit dans ce mouvement continuel des particules en suspension dans un fluide un écho de l'agitationl’agitation thermique moléculaire, et de l'avoirl’avoir justifiée expérimentalement, au moins de manière qualitative, en montrant la parfaite permanence du mouvement brownien et son indifférence aux actions extérieures lorsque celles-ci ne modifient pas la température du milieu. Une vérification quantitative de la théorie a été rendue possible par
 
Une vérification quantitative de la théorie a été rendue possible par
(1)
M. Einstein<ref>A. {{sc|Einstein}}, ''Ann. d. Physik'', 4{{e}} série, t.&nbsp;XVII, 1905, p.&nbsp;549 ; ''Ann. d. Physik'', 4{{e}} série, t.&nbsp;XIX, 1906, p.&nbsp;371.</ref>, qui a donné récemment une formule permettant de prévoir
quel est, au bout d’un temps donné τ, le carré moyen <math>\scriptstyle \overline{\Delta_x^2}</math>, du déplacement <math>\scriptstyle \Delta_x</math>
d’une particule sphérique dans une direction donnée ''x'' par suite du mouvement brownien dans un liquide, en fonction du rayon ''a'' de la particule,
de la viscosité μ du liquide et de la température absolue T. Cette formule est
 
▲{{centrénr|(1)|<math>\scriptstyle \overline{(delta.x)\Delta_x^2} = \mathrm{\frac{R*TRT}{N} *} \frac{1}{3*Pi* \pi \mu* a} * \tau</math>,|}}
où R est la constante des gaz parfaits relative à une molécule-gramme et N▼
 
1. Gouy, Journ. de Phys., 2e série, t. VII, 1888, p. 561,
Comptes rendus, t. CIX, 1889, p. 102.
2. A. Einstein, Ann. d. Physik, 4e série, t. XVII, 1905, p. 549;
Ann. d. Physik, 4e série, t. XIX, 1906, p. 371.
 
▲où R est la constante des gaz parfaits relative à une molécule-gramme et N
le nombre de molécules dans une molécule-gramme, nombre bien connu aujourd'hui et voisin de 8 x 10(-23). M. Smoluchowski (note 1) a tenté d'aborder le même problème par une méthode plus directe que celles employées par M. Einstein dans les deux démonstrations qu'il a données successivement de sa formule, et a obtenu pour mean square (delta x) une expression de même forme que (1), mais qui en diffère par le coefficient 64/27. ▼
le nombre de molécules dans une molécule-gramme, nombre bien connu aujourd’hui et voisin de 8 × 10{{e|23}}.
 
▲leM. nombreSmoluchowski<ref>M. de{{sc|von molécules dans une molécule-grammeSmoluchowski}}, nombre''Ann. biend. connu aujourdPhysik''hui, et4{{e}} voisinsérie, det.&nbsp;XXI, 81906, x 10(-23)p. M&nbsp;756. Smoluchowski (note 1)</ref> a tenté d'aborderd’aborder le même problème par une méthode plus directe que celles employées par M. Einstein dans les deux démonstrations qu'ilqu’il a données successivement de sa formule, et a obtenu pour mean<math>\scriptstyle square (delta x)\overline{\Delta_x^2}</math> une expression de même forme que (1), mais qui en diffère par le coefficient <math>\scriptstyle \frac{64/}{27}</math>.
II. J'ai pu constater tout d'abord qu'une application correcte de la méthode de M. Smoluchowski conduit à retrouver la formule de M. Einstein exactement et, de plus, qu'il est facile de donner, par une méthode toute différente, une démonstration infiniment plus simple. Le point de départ est toujours le même le théorème d'équipartition de l'énergie cinétique entre les divers degrés de liberté d'un système en équilibre thermique exige qu'une particule en suspension dans un fluide quelconque possède, dans la direction x, une énergie cinétique moyenne RT/2N, à celle d'une molécule gazeuse de nature quelconque, dans une direction donnée, à la même température. Si ksi = dx/dt est la vitesse à un instant donné de la particule dans la direction considérée, on a donc pour la moyenne étendue à un grand nombre de particules identiques de masse m▼
 
II. J’ai pu constater tout d’abord qu’une application correcte de la méthode de M. Smoluchowski conduit à retrouver la formule de M. Einstein ''exactement'' et, de plus, qu’il est facile de donner, par une méthode toute différente, une démonstration infiniment plus simple.
{{centré|<math>\scriptstyle m. \overline{ksi^2} = \frac{R*T}{N}</math>}}▼
 
(2)
 
Une particule comme celle que nous considérons, grande par rapport à la distance moyenne des molécules du liquide, et se mouvant par rapport à celui-ci avec la vitesse ksi subit une résistance visqueuse égale à -6*Pi*mu*a*ksi d'après la formule de Stokes. En réalité, cette valeur n'est qu'une moyenne, et en raison de l'irrégularité des chocs des molécules environnantes, l'action du fluide sur la particule oscille autour de la valeur précédente, de sorte que l'équation du mouvement est, dans la direction x: ▼
 
▲II. J'ai pu constater tout d'abord qu'une application correcte de la méthode de M. Smoluchowski conduit à retrouver la formule de M. Einstein exactement et, de plus, qu'il est facile de donner, par une méthode toute différente, une démonstration infiniment plus simple. {{taille|Le point de départ est toujours le même : le théorème d'équipartitiond’équipartition de l'énergiel’énergie cinétique entre les divers degrés de liberté d'und’un système en équilibre thermique exige qu'unequ’une particule en suspension dans un fluide quelconque possède, dans la direction ''x'', une énergie cinétique moyenne RT<math>\scriptstyle \mathrm{\frac{R T}{2 N}}</2N,math> égale à celle d'uned’une molécule gazeuse de nature quelconque, dans une direction donnée, à la même température. Si ksi<math>\scriptstyle \xi = \frac{dx/}{dt}</math> est la vitesse à un instant donné de la particule dans la direction considérée, on a donc pour la moyenne étendue à un grand nombre de particules identiques de masse ''m''
{{centré|<math>\scriptstyle m. \frac{d^2 x}{dt^2} = (-6*Pi*mu*a) * \frac{dx}{dt} + X</math>}} ▼
 
▲{{centrénr|(2)|<math>\scriptstyle m. \overline{ksi\xi}^2} = \mathrm{\frac{R* T}{N}}</math>.|}}
(3)
 
▲Une particule comme celle que nous considérons, grande par rapport à la distance moyenne des molécules du liquide, et se mouvant par rapport à celui-ci avec la vitesse ksiξ subit une résistance visqueuse égale à <math>\scriptstyle -6*Pi*\pi \mu* a*ksi d'après\xi</math> d’après la formule de Stokes. En réalité, cette valeur n'estn’est qu'unequ’une moyenne, et en raison de l'irrégularitél’irrégularité des chocs des molécules environnantes, l'actionl’action du fluide sur la particule oscille autour de la valeur précédente, de sorte que l'équationl’équation du mouvement est, dans la direction ''x'' :
Sur la force complémentaire X nous savons qu'elle est indifféremment positive et négative, et sa grandeur est telle qu'elle maintient l'agitation de la particule que, sans elle, la résistance visqueuse finirait par arrêter. L'équation (3), multipliée par x, peut s'écrire▼
 
{{centrénr|(3)|<math>\scriptstyle \frac{m}{2} * \frac{d^2 x^2}{dt^2} = -6 m*ksi^2\pi =\mu (-3*Pi*mu*a) * \frac{dx^2}{dt} + \mathrm{X*x}</math>.|}}
 
▲Sur la force complémentaire X nous savons qu'ellequ’elle est indifféremment positive et négative, et sa grandeur est telle qu'ellequ’elle maintient l'agitationl’agitation de la particule que, sans elle, la résistance visqueuse finirait par arrêter. L'équation (3), multipliée par x, peut s'écrire
(4)
 
L’équation (3), multipliée par ''x'', peut s’écrire
1. M. von Smoluchowski, Ann. d. Physik, 4° série, t. XXI, 1906, p. 756.
 
▲{{centrénr|(4)|<math>\scriptstyle \frac{m.}{2} \frac{d^2 x^2}{dt^2} - m \xi^2 = (-6*Pi*3 \pi \mu* a) * \frac{dx^2}{dt} + \mathrm{X}x</math>.|}}
Si nous considérons un grand nombre de particules identiques et prenons la moyenne des équations (4) écrites pour chacune d'elles, la valeur moyenne du terme X*x est évidemment nulle à cause de l'irrégularité des actions complémentaires X, et il vient, en posant z = d mean square(x)/dt,▼
 
▲Si nous considérons un grand nombre de particules identiques et prenons la moyenne des équations (4) écrites pour chacune d'ellesd’elles, la valeur moyenne du terme X*''x'' est évidemment nulle à cause de l'irrégularitél’irrégularité des actions complémentaires X, et il vient, en posant <math>\scriptstyle z = \frac{d mean square(\overline{x)^2}}{dt}</dtmath>,
{{centré|<math>\scriptstyle \frac{m}{2} * \frac{dz}{dt} + 3*Pi*mu*a*z = \frac{R*T}{N}</math>}} ▼
 
▲{{centrénr|(5)|<math>\scriptstyle \frac{m}{2} * \frac{dz}{dt} + 3*Pi* \pi \mu* a* z = \mathrm{\frac{R* T}{N}}</math>.|}}
(5)
 
La solution générale
 
{{centrénr|(6)|<math>\scriptstyle z = \mathrm{\frac{R* T}{N} *} \frac{1}{3*Pi* \pi \mu* a} + \mathrm{C *} e^{(- \frac{-6*Pi* \pi \mu* a}{m})* t}</math>}}
 
(6)
 
en prend la valeur constante du premier terme en ''régime permanent'' au bout d'und’un temps de l'ordrel’ordre <math>\scriptstyle \frac{m/(}{6*Pi* \pi \mu* a)}</math> ou 10({{e|-8)}} seconde environ pour les particules sur lesquelles le mouvement brownien est observable. On a donc, en régime permanent d'agitation,
 
On a donc, en régime permanent d’agitation,
{{centré|<math>\scriptstyle \frac{d \overline{x^2}}{dt} = \frac{R*T}{N} * \frac{1}{3*Pi*mu*a}</math>}} ▼
 
▲{{centrénr|(7)|<math>\scriptstyle \frac{d \overline{x^2}}{dt} = \mathrm{\frac{R*TRT}{N} *} \frac{1}{3*Pi* \pi \mu* a}</math>,|}}
(7)
 
d'où, pour un intervalle de temps tau,▼
 
▲d'oùd’où, pour un intervalle de temps tauτ,
{{centré|<math>\scriptstyle \overline{x^2} - \overline{(x_{0})^2} = \frac{R*T}{N} * \frac{1}{3*Pi*mu*a} * tau</math>}} ▼
 
▲{{centrénr|(8)|<math>\scriptstyle \overline{x^2} - \overline{(x_{0})^2} = \mathrm{\frac{R*TRT}{N} *} \frac{1}{3*Pi* \pi \mu* a} * \tau</math>.}}
(8)
 
Le déplacement delta<math>\scriptstyle x\Delta_x</math> d'uned’une particule est donné par
 
{{centrénr|(9)|<math>\scriptstyle x = x_{0} + delta.x\Delta_x</math>,|}}
 
(9)
 
et, comme ces déplacements sont indifféremment positifs et négatifs,
 
{{centrénr|(10)|<math>\scriptstyle \overline{(delta.x)\Delta_x^2} = \overline{x^2} - \overline{(x_{0})^2} = \mathrm{\frac{R* T}{N} *} \frac{1}{3*Pi* \pi \mu* a} * \tau</math> ;|}}
 
(10)
 
d'oùd’où la formule (1).|90}}
 
III. Un premier essai de vérification expérimentale vient d'êtred’être fait par M. T. Svedberg<ref>T. (note{{sc|Svedberg}}, ''Studien zur Lehre von den kolloïden 1)Lösungen'', Upsala, 1907.</ref>, dont les résultats ne s'écartents’écartent de ceux fournis par la formule (1) que dans le rapport de 1 à 4 environ et s'approchents’approchent davantage de ceux calculés par la formule de M. Smoluchowski. Les deux démonstrations nouvelles que j'ai obtenues de la formule de M. Einstein, en suivant pour l'une d'elles la marche amorcée par M. Smoluchowski, me paraissent écarter définitivement la modification proposée par ce dernier.
 
Les deux démonstrations nouvelles que j’ai obtenues de la formule de M. Einstein, en suivant pour l’une d’elles la marche amorcée par M. Smoluchowski, me paraissent écarter définitivement la modification proposée par ce dernier.
1. T. Svedberg, Studien zur Lehre von den kolloïden Lösungen, Upsala, 1907.
 
D'ailleursD’ailleurs, le fait que M. Svedberg ne mesure pas réellement la quantité mean<math>\scriptstyle square(delta x)\overline{\Delta_x^2}</math> qui figure dans la formule et l'incertitudel’incertitude sur le diamètre réel des granules ultramicroscopiques qu'ilqu’il a observés appellent de nouvelles mesures faites de préférence sur des granules microscopiques de dimensions plus faciles à connaitreconnaître exactement, et pour lesquels l'applicationl’application de la formule de Stokes, qui néglige les effets d'inertied’inertie du liquide, est certainement plus légitime.
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